2013年，刘佩玥参加香港小姐竞选获得季军。同年签约香港无线电视，从而进入娱乐圈。

2014年，刘佩玥和张惠雅参与录制香港无线为食台节目《甜心先生》。同年，与黄智贤、张继聪、姚子羚共同出演由陈维冠监制时装喜剧《四个女仔三个Bar》，剧中饰演个性乐观、开朗又善解人意曾可欣。

2015年，刘佩玥与安信源、黄翠如共同出演由香港TVB电视台及韩国CMB电视台合作拍摄制作的时装爱情电视剧《七天的浪漫》，饰演摄影师桃子美。该剧讲述韩国巨星和香港女摄影师之间跨越国境的命运般的爱情故事。随后，刘佩玥与洪永城、岑丽香、陈炜出演由叶镇辉监制的时装电视剧《实习天使》，剧中饰演实习护士。同年，她与黄德斌、朱千雪、袁伟豪、王浩信出演由林志华监制警匪时装剧《EU超时任务》，在剧中饰演富家千金贺小美。此外，刘佩玥与陈展鹏、胡定欣、袁伟豪共同出演由文伟鸿监制的民初功夫题材剧《城寨英雄》，在剧中饰演聪明伶俐表面乖巧纯良而内里反叛豪爽倔强口硬柯德莉。

2016年，刘佩玥与郑嘉颖、谢安琪、陈凯琳联合出演由陈维冠监制的时装僵尸剧《僵》，在剧中饰演庞应天之下属罗颖儿。随后，刘佩玥与欧阳震华、胡定欣、滕丽名共同出演TVB时装剧《一屋老友记》。同年，刘佩玥参与拍摄时装悬疑商战剧《幕后玩家》 。2017年10月，参演TVB灵异剧《降魔的》饰演灵异节目主持贝贝娜。

2018年，刘佩玥主演TVB拍摄制作的时装医疗剧《跳跃生命线》，在剧中饰演男主角麦在田的小姨子章可忻。同年，主演TVB剧集《坚离地爱坚离地》。